作為目前世界上最薄、最堅硬、電阻最小唱術的納米材料,石墨烯自2004年被(bèi)發(fā)現以來受到(dào影錢)各國(guó)政府、科研人員的廣泛關注。據統計,截至2017年,我國拿通(guó)從事(shì)石墨烯生産業務的企業已多達533家。但就(jiù)目金花前我國(guó)石墨烯産業化情況來看,仍面(miàn)臨著熱很(zhe)成(chéng)本高好到昂、工業化難放大、環境和人體不友好(hǎo)等多重挑戰樂醫。
由于氧化還(hái)原制備石墨烯的方法成(chéng)本相對(duì)也服較低,且生産效率更高,因此是目前應用最為廣泛的石墨烯大規模生産方法,尤其是我國音兒(guó)作為石墨資源大國(guó),規模化生産會都石墨烯的企業基本都(dōu)采用此法。該方法是在強氧劑作用下,在石墨片層之間數我插入官能(néng)團,破壞片層之間的範德華話說力剝離石墨片層,再通過(guò)還(hái)原的方法得到(dào)石墨烯。生暗好産過(guò)程中所使用的強氧化劑(如高錳酸鉀、樹弟濃硫酸)、強還(hái)原劑(如水合肼、硼氫化鈉、二甲基肼),不僅産生重老少金屬離子,還(hái)含有對(duì)人體有害的危紅鄉險化學(xué)品,且需大量的水清洗或中和,對國鐵(duì)環境或人體造成(ch相坐éng)危害。
幾種(zhǒng)石墨烯生産工藝笑子的對(duì)比
氧化石墨烯的生産工序
在傳統氧化還(hái)原法基影冷礎上開(kāi)發(fā)綠色環保會少、無毒無害的氧化劑、還(hái)原劑是目前石墨銀子烯生産綠色化的主要方向(xiàng)之一。
對(duì)強氧化劑的替代方面(miàn),浙江大學(xué)高分子但國系高超教授團隊研究出一種(zhǒng)高兒基于鐵離子的綠色、無毒工藝,能(néng)夠高效地生産單層氧化石墨烯,整個生産林熱過(guò)程能(néng)夠在1小時(shí)内完成(森看chéng)。
綠色還(hái)原試劑,如用生物基物質作還(hái)原試劑也得到(dào)輛車了廣泛的研究:研究者用無毒且具有溫和舞分還(hái)原性能(néng)的L-維生素C(L-Asco音答rbic acid,L-AA)成(chéng)功修複了氧化石墨烯缺陷,票山包括移除羟基、羧基和環氧基,而且還(há鐵還i)原氧化石墨烯溶液能(néng)夠穩定存在(不産生沉澱);還(hái)有做在研究者用糖(包括葡萄糖、果糖、蔗糖)制備了石墨烯,同時(sh謝件í)通過(guò)控制反應溶液溫度和pH值能(néng)降低還(hái)原處上問理時(shí)間,極大地提高了線街生産效率,所得的還(hái)原氧化靜來石墨烯溶液不僅穩定,而且生物相容性好(hǎo);除此之外,其但身他生物基物質,包括蛋白質、甲殼素以近美及生物菌等也被(bèi)證明可用做制備石墨烯的還(hái)原劑。其文友他可用于石墨烯制造的無毒還(hái)原試劑還區林(hái)包括聚(二烯丙基二甲基氯化铵)溶液(PDDA)、尿素等。研究表明照司,PDDA在溫和的條件下(90 °C,5h)就(jiù)能(néng冷嗎)發(fā)揮還(hái)原作用,得到(d街熱ào)穩定的還(hái)原氧化石墨烯溶液;尿素在較高高器溫度下還(hái)原制備的石墨烯品質高,導電性能愛行(néng)好(hǎo)。
用新方法快速制備單層氧化石墨烯的鐘要反應原理
值得一提的是,近年來,也湧現了一批以生物質原料作為碳算現源生産石墨烯的方法,其技術路線為將(jiāng)生物質原自醫料經(jīng)高溫碳化得到(dào)類石墨結構碳化物,再經(西也jīng)物理或化學(xué)剝離制成(chéng)石墨烯。如Ta筆體niya Purkait等人以花生殼為原料,在氮氣氛圍中經(jīng友中)高溫碳化(800 °C)後(hòu)得到(d城線ào)碳化原料,使用異丙醇清洗去除雜質,再以KOH為活化劑在銀電氮氣氛圍和800 °C下得到(dào)活化碳化原料,并使用HCl清洗中和後(h謝訊òu)在10%的H2SO4溶液中超唱化聲處理剝離并清洗後(hòu)制得寡層石墨烯。
用花生殼制備的石墨烯及其導電材料
中國(guó)科學(xué)院業在甯波材料技術與工程研究所朱錦等人以樟樹船章葉為原料,在氮氣或氩氣氛圍中高溫(1200 °C)碳化,所都公得的碳化原料在氯仿/D-酪氨酸溶液中高速離心(5000 r/min)朋到後(hòu)得到(dào)平均秒間層數為7層的石墨烯材料,D-酪氨酸可用強酸溶解、清洗以木間提純最終産品。
以樟樹葉為原料制備石墨烯
但是,這(zhè)些方法在石墨烯制備過(guò)程中仍使用了強氧化性或海但有毒化學(xué)品,如KOH、氯仿等,因此仍不能鐘開(néng)稱為綠色環保的石墨烯制備工藝,對(duì)議這于生産過(guò)程中污染、有毒有害化學(xué)章區品的替代還(hái)需進(jìn)一步研究。
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